白昼如焚粤语讲述了一宗发生在深夜的公寓火警爆炸案。大火过后，现场发现一具烧焦的女尸，死者被确认是年轻女子言贞（邓丽欣饰）。世上却还有一个名叫林音的女人，她与言贞拥有惊人相似的外貌，性格和成长背景却毫无关联，偏偏两人都爱上了同一个男人卢路（刘以豪饰）。
表面看来，言贞的死亡只是一场意外，背后却牵扯着一段延续十多年的爱恨纠葛。卢路与言贞自小相识，多年前曾意外杀死言贞的母亲，这个足以改变两人命运的秘密始终没有曝光，也令他们一次又一次被命运拆散。十多年后，言贞与卢路在大城韍里重逢，并发现卢路的现任女友林音竟与自己长得异常相像。一场早有预谋的谋杀，就此揭开序幕。
言贞意外葬身火海后，卢路逐渐察觉枕边的林音变得不再熟悉。她的一举一动既似曾相识，又透着难以言明的陌生感，令卢路不断追问她究竟是谁。随着离奇命案与两段诡异命运逐步交错，隐藏多年的真相、人性的挣扎，以及最终的救赎也随之浮现。
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