《五虎将之决裂粤语》讲述了天叔（梁家仁饰）、贼仔（刘德华饰）、头皮（梁朝伟饰）、阿邦（黄日华饰）和阿华（苗侨伟饰）五名警察的故事。五人同属一个小组，办案时配合无间、屡立奇功，因此被誉为“金牌五虎将”。他们不仅是并肩作战的同事，私下也情同手足。
天叔的小舅子、黑社会成员叛徒东（汤镇业饰）以黑钱拉拢五人。贼仔和头皮暗中收下这笔钱，并试图说服天叔、阿邦和阿华一同加入。最终，除了阿邦之外，另外三人都被卷入其中。每个人收钱都有自己的原因：天叔希望让女儿过得更好，不必继续做陪酒女；头皮想送弟弟到加拿大读书；阿华则想为妻子（蓝洁瑛饰）和儿子提供稳定的未来；至于贼仔，只信奉今朝有酒今朝醉。
虽然阿邦没有收受黑钱，但面对同伴相继越界，他也不得不对黑社会有所顾忌。兄弟五人就这样一步步陷入越来越难以脱身的困局。
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