《不知东方既白》讲述了唐既白与东方廌之间错综复杂的命运纠葛。年幼时，唐既白因父母遭遇车祸而无家可归，后来被东方廌收养。多年过去，唐既白成为功成名就的法学教授，东方廌则成长为一名傲娇果敢的金牌律师。
一次偶然的伤人案件，让唐既白意外身陷囹圄，他对东方廌的态度也随之变得反常。为了替他洗清冤屈，东方廌不惜与所有人为敌，一边继续承办案件，一边竭力寻找证据帮助唐既白出狱。调查过程中，天竞律师事务所少东家马则安与东方廌从针锋相对到逐渐产生情愫，并展开大胆追求，但东方廌始终无动于衷。
出狱后的唐既白与东方廌时而并肩合作，时而彼此对立，两人在追查唐既白父母死亡真相及其背后阴谋的过程中，感情也逐渐变得坚定。
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